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彩神争霸一分快3计划员:鞋用膠粘劑制作方法與流程

2019-02-26 02:32:12 PM

5分快3计划软件 www.bwpsn.icu 背景技術:


我國是全球最大的鞋類生產國、消費國和出口國,鞋類年產量幾十億雙,占全球鞋類生產總量的50%以上。浙江、福建、廣東、山東、四川和成都等省成為制鞋工業的集中地,集中了2萬多家企業,所產鞋類80%需要用到膠粘劑,鞋用膠的用量超過20余萬噸。鞋用膠粘劑從第一代的氯丁膠粘劑、第二代的接枝膠粘劑、第三代的溶劑型聚氨酯膠粘劑開始,現在向著第四代水性聚氨酯膠粘劑發展。知名制鞋企業已經開始采用并推廣水性聚氨酯鞋用膠粘劑的使用,尤其是出口至美國和歐洲的產品,對產品環保指標要求很高,促使水性聚氨酯鞋用膠粘劑的快速發展。自從德國人 Schlack 曾在乳化劑存在下,制備聚氨酯乳液以來,德國的拜耳公司一直在聚氨酯水性化方面走在前列。拜耳公司的美國專利,US PATENT 5334690中,使用聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇,分子量為2000的多元醇為原料,與六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯按66:34的比例進行反應;反應至預定程度后使用1,4-丁二醇進行擴鏈;此后降溫至600C左右與2-[(2-氨乙基)氨基]乙磺酸鈉,45%固含其余為水,進行反應,同時發生擴鏈反應;然后進行乳化,并用乙二胺進行后擴鏈,制成水性聚氨酯鞋用膠粘劑乳液。其產品已經市場化,其中Dispercoll U-53、U-54均有優異的鞋類膠粘劑的性能。現在市場上的水性聚氨酯膠粘劑基本采用這個技術方案進行制備。如中國專利號CN201410713165.3所述制備方法及其他一些報道,比如華南理工大學化學與化工學院的曹高華等人在2014年4月的化工學報上報道的一種鞋用膠粘劑制備方法,基本上都是拜耳公司這個美國專利的衍生技術。其主要缺點是:2-[(2-氨乙基)氨基]乙磺酸鈉與經1,4-丁二醇擴鏈后的分子鏈反應時粘度增長極快,需加入大量的丙酮進行稀釋,否則將導致乳化失敗,其所加丙酮大約占到聚合物的1.5-1.8倍,這就導致丙酮回收和投料成本的問題;而且,每批次生產僅能生產出投料量一半左右的產品,其余均為抽真空脫除出來的丁酮、丙酮等溶劑,這給生產制造帶來很大的麻煩,也是生產效率低的主要因素;在高粘度下擴鏈反應對于工業化生產過程的操作工藝要求極高,如果沒有很好地控制,很容易導致乳化失敗或者膠粘劑初粘性減弱或失效等問題,導致成品率低。


技術實現要素:


本發明針對現有技術存在的缺點,提供一種成本低、生產效率高、生產工藝可控性好、生產成品率高的鞋用膠粘劑制作方法。


鞋用膠粘劑的制備方法:


1)投料聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇1560份和聚己二酸乙二醇酯二醇30份入6000L反應釜,升溫至1150C,抽真空脫水0.5小時,打開回流冷凝閥,通入氮氣?;?;


2)降溫至800C,中速攪拌下,按順序投料200份丁酮、2份抗氧化劑、34.8份芳香族二異氰酸酯入以上反應釜,反應1.0小時;


3)投料67.2份六亞甲基二異氰酸酯、0.6份催化劑入以上反應釜,800C繼續反應1.0小時;


4)降溫至600C,中速攪拌下投料丙酮400份,調整溫度至500C;高速剪切下(分散盤邊緣線速度為12m/s以上),快速加入2-[(2-氨乙基)氨基]乙磺酸鈉親水擴鏈劑50.8份,然后高速攪拌30分鐘;


5)預先準備2.4份仲胺類擴鏈劑-乙二胺和丙酮200份的混合物,在高速攪拌下投入反應釜,并反應5分鐘;


6)快速加入1660份冰凍去離子水,高速剪切乳化15分鐘;


7)預先準備一乙醇胺4.9份和去離子水44.1份的混合物,一次投入以上反應釜,高速剪切5分鐘;


8)在中速攪拌下保持冷卻水冷卻,熟化2小時;


9)熟化后馬上升溫至450C脫除大部分丙酮和丁酮,然后升溫至560C脫除丙酮至要求值;


10)使用去離子水調整固含量,并用10-15份增稠劑調整粘度,加入少量基材潤濕劑或流平劑0.2-0.5份,經檢測合格后,按包裝指示用80目過濾網過濾包裝。


本發明與現有技術相比的有益效果是:


1、采用大分子量的聚酯多元醇作為主原料,并結合甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯進行預聚合,在反應完成到預定程度后,直接降溫與二氨基磺酸鹽反應,并在冰水乳化前,先與乙二胺快速反應擴鏈,然后加入冰水乳化,通過調節乙二胺的量,剩余異氰酸根通過一乙醇胺在常溫下熟化過程中進行終止反應,防止殘留的異氰酸根影響膠粘劑的初粘性;


2、采用氨基磺酸鹽作為乳化劑使用,所制備的乳液在50%固含時有很低的粘度,取消了1,4-丁二醇的擴鏈步驟,而采用了1,4-丁二聚合的大分子量聚酯多元醇,簡化了反應步驟,在氨基磺酸鹽擴鏈時所需要的溶劑大大減少,減少了大約40%,整體投料成本降低15%-20%,提高了乳液中的有效固體物質,生產效率大幅提高;而采用少量聚己二酸乙二醇酯二醇,可以分布在大分子量聚酯多元醇中間,在分子鏈結晶的同時,延長開放時間,降低活化溫度和預聚體粘度,減少溶劑的使用量;


3、采用甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的組合,有效降低膠粘劑的活化溫度,提高初粘強度、結晶性能、耐熱性能,降低成本;


4、采用乙二胺前乳化前擴鏈和一乙醇胺終止反應,可以有效保證初粘性,并避免儲存時膠粘劑老化的問題,保證產品品質的穩定性。


具體實施方式


1)投料聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇1560份和聚己二酸乙二醇酯二醇30份入6000L反應釜,升溫至1150C,抽真空脫水0.5小時,打開回流冷凝閥,通入氮氣?;?;


2)降溫至800C,中速攪拌下,按順序投料200份丁酮、2份抗氧化劑、34.8份芳香族二異氰酸酯入以上反應釜,反應1.0小時;抗氧化劑采用四【β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸】季戊四醇酯;


3)投料67.2份六亞甲基二異氰酸酯、0.6份催化劑入以上反應釜,800C繼續反應1.0小時;


4)降溫至600C,中速攪拌下投料丙酮400份,調整溫度至500C;高速剪切下(分散盤邊緣線速度為12m/s以上),快速加入2-[(2-氨乙基)氨基]乙磺酸鈉親水擴鏈劑50.8份,然后高速攪拌30分鐘;在30分鐘內持續勻速滴加400份丙酮,以保持反應時的粘度;


5)預先準備2.4份仲胺類擴鏈劑-乙二胺和丙酮200份的混合物,在高速攪拌下投入反應釜,并反應5分鐘;


6)快速加入1660份冰凍去離子水,高速剪切乳化15分鐘;


7)預先準備一乙醇胺4.9份和去離子水44.1份的混合物,一次投入以上反應釜,高速剪切5分鐘;


8)在中速攪拌下保持冷卻水冷卻,熟化2小時;


9)熟化后馬上升溫至450C脫除大部分丙酮和丁酮,然后升溫至560C脫除丙酮至要求值;


10)使用去離子水調整固含量,并用10-15份增稠劑調整粘度,加入少量基材潤濕劑或流平劑0.2-0.5份,經檢測合格后,按包裝指示用80目過濾網過濾包裝。


以上制備方法中各物質的投放量“份”為一個質量單位,一般采用1Kg為一個質量單位,各物質的投放量可根據反應釜容量或批量大小按比例增減,本實施例中各物質的量比和反應時間為相對較佳值。